Mattiello, Leonardo et al. «Electrochemistry of halogenated adamantane derivatives in the absence and in the presence of CO2» Proceedings - Electrochemical Society (2000), 2000-15, pp.68-71. Butenko L.N. et al. «Synthesis of functional derivatives of tricyclic hydrocarbons» Synthetic Communications (1984), 14(2), 113-19.Moore, Robert E. et al «Synthesis of perfluoroalkyladamantanes» Journal of Organic Chemistry (1978), 43(26), 4978-80. Khardin, A.P. et al. «Study of synthesis of adamantane-based dicarboxylic acids» Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii, Khimiya i Khimicheskaya Tekhnologiya (1977), 20(4), 495-8. Kato, Susumu et al. «N-Hydroxyphthalimide-Catalyzed Carboxylation of Polycyclic Alkanes with Carbon Monoxide in the Presence of Dioxygen» Journal of Organic Chemistry (1998), 63(2), pp.222-223. JP 60124608 A, 03.07.1985. JP 60100537 A, 04.06.1985. Dohm, Joachim et al «Adamantane as a building block of new araliphanes - synthesis, spectroscopy, and crystal structures» Chemische Berichte (1991), 124(4), 915-22. Lerman, В.M. et al. «New methods for synthesizing some derivatives in adamantane and tetrathioadamantane series» Khimiya i Fiz.-khimiya Monomerov. (1975) 121-40. Grimme, Stefan et al. «A chiral adamantanophane: preparation, enantiomer separation, theoretical and experimental circular dichroism and absolute configuration» Chemische Berichte (1994), 127(10), 2081-8. Л.Н.Бутенко, А.П.Хардин. «Об образовании катиона адамантана в смеси серной и азотной кислот», ЖОрХ, 1973, Т.9, Вып.4., с.846. CN 101386576 A, 18.03.2009. Chatani, Naoto et al. «Carbon Monoxide» e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (2001), given Publisher: John Wiley & Sons, Ltd URL: http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/mrwhome/104554785/HOME Conference; General Review; (online computer file). US 20050158662 A1, 21.07.2005.
Имя заявителя:
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) (RU)
Изобретатели:
Ахрем Ирена Сергеевна (RU) Аветисян Джульетта Вагинаковна (RU) Афанасьева Людмила Вячеславовна (RU) Чурилова Ирина Михайловна (RU)
Патентообладатели:
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) (RU)
Реферат
Изобретение относится к способу получения 1,3-дикарбонильных производных адамантантана общей формулы I, где R=H, X=OH, OMe, OEt, OPri, OBus, OCH2CH(Et)Bu, OCH2CF3, ОСН(СН3)CF3 , OCH2CF2CF2H, OCH2 CH2CH2Br, OCH2CCH, NEt2, NC5H10 (пиперидил), NC4H8O (морфолил), C6H5 NH, C6H4OMe, C4H3 O (фурил); R=Me, X=OH, Me, OMe, O-Pri, X=NC4 H8O (морфолил), C4H3O (фурил), NEt2, C6H5NH, C6H 4OMe, включающему карбонилирование соединения адамантана в присутствии электрофильных катализаторов, причем в качестве соединения адамантана используют адамантан или 1,3-диметиладамантан и карбонилирование осуществляют действием CO при атмосферном давлении в растворе СН2Вr2 при температуре 0-25°C в течение 0,5-3 часов, а в качестве катализатора используют суперэлектрофильный комплекс CBr4·2AlBr 3, при мольном соотношении [CBr4·2AlBr 3]:[соединение адамантана]=(1,5-2):1, и к in situ образовавшемуся карбонильному производному, не выделяя его, в атмосфере CO прибавляют нуклеофильный субстрат: воду или спирт, содержащий алкильную или ацетиленовую, или бромалкильную, или полифторалкильную группу; или амин алифатического или гетероциклического, или ароматического ряда; или ароматический углеводород, или ароматический гетероцикл; и проводят реакцию с нуклеофилом при температуре 0-25°C. Одностадийный способ получения 1,3-дикарбонильных производных адамантанов с двумя одинаковыми карбонилсодержащими группами в узловых положениях адамантанового ядра позволяет использовать доступные соединения ряда адамантана в качестве исходных. 25 пр.
Поиск патентов
Получить полное описание патента